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>谈谈奥赛中计算型结构推断题的解题规律（解压后 须用kdh阅读器阅读）?2010/9/7 |
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教(学)案 |
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亘重乡(撇年全国化学竞赛初赛试题第五
题)六配位(八面体)单核配合物MAZ(Nq):呈电中性;组
成分析结果:M21.韶%，N31.以%，C17.74%;配体A含
氮不含氧;配体挤姚)‘的两个氮氧键不等长。
(1)该配合物中心原子M是什么无素?氧化态
多大?给出推论过程
(2)画出该配合物的结构示意图，给出推理过程。
(3)指出配体(N恤)’在“自由”状态下的几何构
型和氮原子的杂化轨道。
(4)除本例外，上述无机配体还可能以什么方式
和中心原子配位?用图形回答问题。
诫茹少(，)设配体A中含氮原子:个，
nM:“N=21·68/M、二31，04，‘14二1:(2)+2)，
MM=19.56x(，+l)，
丁=2(设J为其他自然数均不合题意)，
得MM二58.7郭川ol。
查周期表，M为N，才符合题意。
由配体(N伙)‘两个氮氧键不等长，推断两个氧
原子空问环境不同，因此配体为单齿配体，且配位原
子为O，配体为N坏，;玫Ni氧化数为+2
(2)设配合物中碳原子数为ltc，则:
傲:儿、二17.7小了12:31.以/l4=0.667，
已知。N=2x2+2=6，所以，火=0677x6二4。
求出A的摩尔质紧，由于剩余量过小.只能设A
是氮氢化合物，山此得氢原子数，可推得配体A为
峻NC姚CHZNHZ，即乙二胺〕
配合物的结构示合图为:
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(3)根据价层电子对互斥理论，推测N街为角
型，夹角略小于1200(因孤对电子的排斥作用)，其中
N为胡“杂化轨道。
(4)可以氧桥结构配位、N街桥结构或以氮原子
为配位原子等方式配位〔。
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于
了
h于一N
火
O
/\
MN:
\//
M
镇夔班乡①全题运用计算推理法，虽然条件不
很充分，但利用讨论推测，能逐次确定原子及各种配
体的成分。其中，在确定A的组成中，也用了确定有
机分子组成中常用的残基观点。
②本题难点是学生不善于进行信息转换，不理解
“两个氮氧键不等长”此话的作用，考试结果说明，许
多学生虽然熟悉一般结构理论与规律，但遇到具体的
化合物则不能灵活运用
③第(4)问考查学生掌握知识的系统性、有序性
与全面性，要求学生了解N份配体的各种配位方式。
:一延李(2001年全国化学竞赛初赛试题第四
题)去年报道了，在一55℃令勘凡(A)和蛛凡B几(B)
化合，得一离子化合物(C)，测得其中Xe的质量分数
为31%。阴离子为四氟硼酸根离子，阳离子结构中
有B的苯环。C是首例有机氛(lv)化合物，一20℃以
下稳定。C为强氟化剂和强氧化剂，如与碘反应得到
五氟化碘，放出氛，同时得到B。
(1)写出C的化学式，正、负离子应分开写。
(2)根据什么结构特征把C归为有机氛化合物?
〔3)写出C的合成反应方程式。
(封写出C和碘的反应。
(5)画出五氟化碘分子的立体结构。
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